硫磺渣是一种典型的矿山固体垃圾,如果不加以处理,将会造成严重环境及土地污染。为了能够提高硫磺渣的回收使用价值,球盟会网页登录机器对该物料进行了详细的矿物学特征分析研究,为其提供可靠的技术依据。
研究区位于云南省镇雄县黑树地区,野外观察可知硫磺渣堆层理明显,具有粗粒+细粒的韵律旋回,这是因为在硫铁矿烧制时,将形成的矿渣堆放在平台上,长时间放置后,由于重力作用导致细粒矿渣下落,而粗粒矿渣仍位于上部,多次的堆放即形成了现在所看到的层理结构。渣堆单层韵律厚度介于6~27cm,其中粗粒矿渣(渣块)大到(10×10)cm,小为(1×1)cm,结构疏松,发育气孔;细粒矿渣(渣土)呈粉砂状,土黄色。根据颜色的不同,可将粗粒矿渣(渣块)分为褐渣、黑渣和红渣三种类型。在野外对渣堆进行浅井、钻井和剖面刻槽取样,同时单独采集了三种颜色渣块样品若干。
将浅井、钻井和剖面刻槽所取综合大样和各色渣块样品粉碎到-0.074mm,其进行主量元素及微量元素化学定量分析。综合大样中主要成分为SiO2,含量高达37.60%,其次为Fe2O3和FeO,含量为28.12%和3.75%,折算成TFeO为29.05%。有害元素S和P2O5均超标。铁是烧渣中主要可回收利用的元素,钛元素的含量也达到了综合利用的要求,而微量元素V、Cr、Co、Ni含量较低,无法利用。但是,按照铁精矿的要求,元素S、P含量均超标,生产铁精矿时应予以去除。
三种颜色渣块中化学成分也有明显差异。褐渣中FeO含量高,达23.20%,同时S元素含量高达6.41%,为其他颜色渣块的4~10余倍,但Fe2O3含量低,9.92%;红渣的Fe2O3含量高,43.22%,是其他颜色渣块的2~5倍,而S元素含量低,为0.38%;黑渣的FeO和Fe2O3元素含量居中,但Si、Al、K元素含量均高于其他颜色的渣块。不同颜色渣块中有价元素Ti的含量比较接近,TiO2变化范围为5.13%~6.09%,平均值为5.56%,略低于综合大样钛含量。
对综合大样中有价元素Fe、Ti及有害元素S进行物相分析。分析有价元素铁主要以赤铁矿、硅酸铁、磁铁矿及硫化铁的形式存在,其中赤铁矿和磁铁矿为主要的回收对象,两种矿物相中的铁占总铁量的73.59%,而硅酸铁、硫化铁和碳酸铁中的铁则难以利用。
根据S物相分析结果看出,硫元素主要以硫酸盐和硫化物形式存在,其中硫酸盐中硫占全硫含量的66.67%,为元素硫主要的存在形式。由表4可知钛主要以锐钛矿、钛铁矿、钛硅酸盐及钛磁铁的形式存在,其中锐钛矿、钛铁矿和钛磁铁矿可以作为主要回收对象,三种矿物相中的钛占总钛含量的74.86%。
为了查明硫磺矿渣的矿物种类,将硫磺矿渣综合大样及其中各色渣块分别经鄂式破碎机、球磨机破碎研磨到-0.074mm,进行X-射线衍射试验分析。综合大样中含铁有用矿物主要为赤铁矿和磁铁矿;含钛有用矿物主要为锐钛矿和钛铁矿;主要脉石矿物为莫来石,透长石、石英、方石英和石膏,及少量残留的原矿中矿物黄铁矿,其中莫来石、透长石和方石英均为高温下稳定产物,与实际情况相符。分析结果与化学物相分析结果一致,由此可知,为提取高质量铁精粉,大部分脉石矿物可以经过磁-重法抛除,而残留的黄铁矿,则需要通过浮选法去除。
试样中矿物组成及相对含量分析可知,各色渣块中矿物种类与综合大样中一致,但矿物含量差别较大:红渣中赤铁矿和磁铁矿含量高;褐渣中有用矿物赤铁矿含量低,而残留矿物黄铁矿含量高,并可能形成脱硫不完全的产物磁黄铁矿;黑渣中有用矿物赤铁矿含量居中,磁铁矿和残留矿物黄铁矿含量低,同时含有较多脉石矿物莫来石、透长石和石英。
为了查明主要矿物的特征,以-0.2mm综合样压制砂光片进行显微观察,并对各色渣块磨制探针片,运用电子探针分析其中主要矿物化学成分。
(1)赤铁矿
在砂光片中,目标矿物赤铁矿的嵌布特征有以下几种形式:部分赤铁矿呈晶形较好的粒状单体产出,粒度100~150μm,颗粒内部疏松多孔,被脉石矿物充填;部分赤铁矿呈细粒状或隐晶质弥散于脉石矿物中,这部分赤铁矿的粒度较细,小于10μm,与脉石嵌布关系密切,即使在细磨条件下也很难与脉石完全解离;还有部分赤铁矿呈不规则状与脉石矿物呈复杂的连生体产出,粒度200~300μm,颗粒内部空隙及其发育,与脉石矿物密切共生;此外还有少量赤铁矿与磁铁矿共生。
赤铁矿颗粒不纯,含有少量Al、Ti、Si和Mg等元素,其含铁质量分数平均为63.87%,远低于赤铁矿理论铁质量分数70%。其中Al、Ti元素含量较高,分别占2.82%和1.81%,它们均以类质同象的形式替换铁元素从而存在于赤铁矿中,可能对选矿产物铁精矿的质量造成一定影响。
(2)黄铁矿
黄铁矿是制硫过程中的残留产物,是选矿中需要去除的矿物。黄铁矿在砂光片中主要呈它形不规则状到粒状单体产出,见草莓状或碎片状黄铁矿单体,内部发育裂缝和空隙,粒径约50~100μm。褐渣中黄铁矿含量高,在其电子探针背散射照片中可观察到黄铁矿颗粒(白色部分)由内到外色调不一,显示化学成分不均匀的特点,内部发育空隙,边缘有细小颗粒呈弥散状分布在基质中。黄铁矿颗粒化学成分不纯,含有少量的Ti、Mo、Cu、Co等。黄铁矿含铁质量分数平均为45.77%,比理论铁质量分数46.67%略低。比较黄铁矿颗粒核部和边部的化学成分,可知边部S元素含量减少,表明在烧制硫磺过程中,黄铁矿边部脱硫程度相对较高,逐步转变为磁黄铁矿。
(3)含钛矿物
由化学成分分析可知,硫磺渣中钛元素含量达到了综合利用的要求,同时由物相分析结果可知,元素钛主要赋存于锐钛矿、钛铁矿及钛磁铁矿中。含钛多的矿物锐钛矿为透明矿物相,故反射光下,砂光片镜下观察无法辨别出锐钛矿;由上文可知,锐钛矿主要存在于细粒的渣土之中,故对渣块的研究中也未观察到锐钛矿。
对选矿综合大样开展赤铁矿单体解离度试验,分别在0.2mm、0.074mm和0.043mm三个目标细度占80%条件下分别测定赤铁矿的单体解离度。测定的单体分别为46.90%、52.81%和68.52%,与脉石连生体分别为53.10%、47.19%和31.48%。
随着磨矿粒度越来越细,赤铁矿单体含量也逐渐提高,结合显微镜下观察可知,赤铁矿颗粒粒度变化较大,由300μm到10μm均有产出,并且多数与脉石矿物呈复杂连生体,故为提高赤铁矿单体百分比,还需进一步提高研磨细度。
通过以上分析,有效的探明了该硫磺渣中主要组成成分、物矿嵌布特征及赤铁矿的解离特征。同时反映了在选矿过程中需提高研磨细度才能使赤铁矿中分离,部分脉石均可以通过磁-重联合工艺抛出,其余黄铁矿则可以通过浮选法去除。此次对硫磺渣工艺矿物学的研究分析,为其综合利用提供了非常可靠的理论依据。
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